2024-09-06300
高分子化工材料指由具有重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的大分子聚合物組成的材料,其分子量常超過(guò)數(shù)千道爾頓。此類材料包括各種合成聚合物、共聚物和交聯(lián)聚合物,具有高強(qiáng)度、優(yōu)良耐化學(xué)性、良好熱穩(wěn)定性等性能,廣泛應(yīng)用于防腐、結(jié)構(gòu)材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。而化工行業(yè)作為我國(guó)發(fā)展的關(guān)鍵基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè),由于原料的特殊性,化工生產(chǎn)過(guò)程中常涉及高溫高壓和部分催化反應(yīng),進(jìn)而導(dǎo)致機(jī)械設(shè)備在使用中出現(xiàn)各類腐蝕問(wèn)題,造成其服役特性和服役壽命的降低,增加了安全生產(chǎn)風(fēng)險(xiǎn)。
1 化工機(jī)械設(shè)備常見(jiàn)腐蝕類型
1.1 化學(xué)腐蝕
化學(xué)腐蝕是由化學(xué)反應(yīng)直接引起的材料損傷,包括酸、堿和鹽對(duì)金屬的直接化學(xué)反應(yīng)。此類反應(yīng)導(dǎo)致設(shè)備材料在沒(méi)有電流作用的條件下逐漸損耗,出現(xiàn)局部損失,腐蝕導(dǎo)致設(shè)備壁薄化、強(qiáng)度下降,最終可能引發(fā)泄漏甚至爆炸事故。此腐蝕現(xiàn)象常見(jiàn)于儲(chǔ)存酸性或堿性化學(xué)品的融合和管道中。
以酸腐蝕為例,其中硫酸(H2SO4)和鹽酸(HCl)是化工生產(chǎn)中常見(jiàn)的腐蝕性介質(zhì),二者與金屬設(shè)備表面接觸時(shí),可迅速反應(yīng)生成相應(yīng)的金屬鹽和氫氣。例如,硫酸與鐵反應(yīng)生成硫酸亞鐵(FeSO4)和氫氣(H2),反應(yīng)方程式為 :Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑。此反應(yīng)不僅消耗了設(shè)備材料,還極易因產(chǎn)生的氫氣而引發(fā)安全問(wèn)題。而在堿腐蝕情況下,強(qiáng)堿如氫氧化鈉(NaOH)同樣能與金屬反應(yīng),尤其是對(duì)于鋁、鋅等活潑金屬,反應(yīng)生成相應(yīng)的金屬氫氧化物和氫氣,也會(huì)導(dǎo)致設(shè)備
材料的損耗和結(jié)構(gòu)性能下降。
1.2 電化學(xué)腐蝕
電化學(xué)腐蝕是由于電解質(zhì)中的電子轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的腐蝕,常見(jiàn)于金屬接觸電解液(如水中的鹽溶液)時(shí)。在此腐蝕過(guò)程中,金屬表面作為陽(yáng)極溶解,而在相同電解質(zhì)中的另一部位(陰極)發(fā)生還原反應(yīng) [2]。例如,鐵在含有氯離子(Cl-)的水溶液中的腐蝕反應(yīng)為 :Fe → Fe2++2e-
。電化學(xué)腐蝕常導(dǎo)致設(shè)備在水線附近或微小缺陷處形成孔蝕和裂縫。且損害由微觀開(kāi)始,隨時(shí)間積累擴(kuò)展成宏觀破壞。例如,不銹鋼在含氯化物的環(huán)境中極易發(fā)生點(diǎn)蝕腐蝕,盡管不銹鋼表面通常形成一層穩(wěn)定的氧化鉻保護(hù)膜,但氯化物離子可穿透該層膜并在金屬表面形成微小的陽(yáng)極區(qū)域,導(dǎo)致局部加速腐蝕。此種點(diǎn)蝕不易被及時(shí)發(fā)現(xiàn),一旦形成,腐蝕速度極快,最終可能導(dǎo)致設(shè)備穿孔。
1.3 生物腐蝕
生物腐蝕是由微生物(包括細(xì)菌、真菌、藻類等)的生命活動(dòng)引起的腐蝕過(guò)程,常見(jiàn)于化工機(jī)械中與水接觸的部分。細(xì)菌如硫酸鹽還原菌(SRB)可通過(guò)將硫酸鹽(SO42-)還原成硫化氫(H2S),引發(fā)金屬的腐蝕,化學(xué)反應(yīng)方程式為:SO42-+2C+2H2O=2H2S+2HCO3-。生物腐蝕不僅會(huì)導(dǎo)致材料損失,還可能產(chǎn)生毒性氣體,并加速金屬的腐蝕速率,對(duì)化工安全生產(chǎn)與人員安全構(gòu)成威脅。
2 化工防腐中常用高分子化工材料
2.1 環(huán)氧樹脂
環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧化合物通過(guò)聚合反應(yīng)形成的熱固性聚合物,分子結(jié)構(gòu)中含有至少兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)(-O-)。其化學(xué)名稱為環(huán)氧乙烷的聚合物,基本單元結(jié)構(gòu)為C2H4O。在聚合過(guò)程中,環(huán)氧基團(tuán)通過(guò)與固化劑(如胺類、酸酐、酚類等)的化學(xué)反應(yīng)交聯(lián)固化,形成具有高分子量的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。該材料具備較強(qiáng)的機(jī)械性能、黏結(jié)性能、耐化學(xué)性以及電絕緣性,使其成為化學(xué)防腐中高頻率使用的高分子化工材料。
2.2 不飽和聚酯樹脂
不飽和聚酯樹脂是一種由不飽和酸(如馬來(lái)酸或順丁烯二酸)和多元醇(如乙二醇或丙三醇)通過(guò)酯化反應(yīng)制得的熱固性樹脂,基本化學(xué)式可以表示為:-OC-(R')-COO-(R)-。其中,R'表示不飽和酸的烷基鏈,R表示多元醇的烷基鏈。由于不飽和酸和多元醇的分子鏈中含有碳碳雙鍵(C=C),使得不飽和聚酯樹脂可以通過(guò)加入引發(fā)劑(如過(guò)氧化物)和交聯(lián)劑(如苯乙烯)在加熱或紫外光照射下進(jìn)行交聯(lián)固化,形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。固化后的不飽和聚酯樹脂具有高強(qiáng)度、高硬度及良好的耐磨性,且表現(xiàn)出良好的耐酸、耐堿、耐溶劑性能以及熱穩(wěn)定性,使其成為化工防腐中的理想高分子化學(xué)材料。
2.3 聚氨酯
聚氨酯是一類由異氰酸酯和多元醇通過(guò)聚合反應(yīng)制成的高分子化工材料,化學(xué)式為 [-RNHCOO-]n。其中R代表通過(guò)異氰酸酯與多元醇反應(yīng)連接的烷基或芳基鏈段。聚氨酯的合成基于異氰酸酯(R-N=C=O)與多元醇(R'-OH)的反應(yīng),其中生成的尿素鍵(-NH-CO-O-)是聚氨酯分子主鏈中的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元。
此反應(yīng)需催化劑以促進(jìn)反應(yīng)速率,并通過(guò)選擇不同的異氰酸酯和多元醇,以及調(diào)整二者比例,來(lái)設(shè)計(jì)和合成具有特定性能的聚氨酯材料。因此,聚氨酯材料具有多樣的形態(tài),包括泡沫、彈性體、涂層、黏合劑和密封劑等。又因此聚氨酯對(duì)油類、脂肪、多數(shù)溶劑及一定濃度的酸和堿具有良好的抵抗性,所以目前在聚氨酯材料最常用的形態(tài)仍為防護(hù)涂層,以有效隔離腐蝕介質(zhì)。
3 化工防腐中高分子化工材料的具體應(yīng)用
3.1 涂層保護(hù)
在化工防腐領(lǐng)域,高分子化工材料通過(guò)形成涂層保護(hù)層來(lái)有效延長(zhǎng)化工設(shè)備和結(jié)構(gòu)的使用壽命。該涂層不僅能夠隔離腐蝕介質(zhì),減緩或阻止腐蝕過(guò)程,還能提供物理保護(hù),抵抗機(jī)械磨損和環(huán)境侵蝕。涂層保護(hù)的應(yīng)用流程可概括為表面準(zhǔn)備、涂層施加、固化處理以及性能評(píng)估幾個(gè)主要步驟。
3.2 結(jié)構(gòu)加固
化工防腐中,高分子化工材料如環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂和聚氨酯,因其出色的機(jī)械強(qiáng)度、優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和良好的黏接性能而被廣泛應(yīng)用于化工設(shè)施的結(jié)構(gòu)加固和修復(fù)中。
3.3 密封和襯里
密封和襯里的目的是通過(guò)使用具有良好化學(xué)穩(wěn)定性的高分子材料,如氟聚合物(PTFE),作為化工設(shè)備的密封材料和內(nèi)襯,防止腐蝕性介質(zhì)的泄漏和侵蝕。在實(shí)際化工防腐中,氟聚合物常用于化工反應(yīng)器的襯里,以及泵、閥門和管道的密封件中。其中,化工反應(yīng)器,尤其是部分用于進(jìn)行酸或堿性反應(yīng)設(shè)備,常采用PTFE或PVDF作為襯里材料。此類高分子材料能夠承受極端的化學(xué)環(huán)境,保護(hù)反應(yīng)器壁不受化學(xué)物質(zhì)的侵蝕。特別是PTFE襯里的反應(yīng)器可以用于生產(chǎn)硫酸、鹽酸等強(qiáng)腐蝕性化學(xué)品,有效延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命并保持化學(xué)品的純凈性。而泵、閥門和管道是化工過(guò)程中常見(jiàn)的流體輸送設(shè)備,所用密封件需采用耐化學(xué)腐蝕的高分子材料,如氟橡膠(FKM)和聚四氟乙烯(PTFE)。此類密封材料能夠防止有害化學(xué)物質(zhì)泄漏,確保生產(chǎn)過(guò)程的安全和環(huán)境的保護(hù)。例如,PTFE密封圈在高溫高壓條件下仍能維持良好的密封性能,適用于多種化學(xué)流體的密封。可以說(shuō),采用高分子材料作為化工機(jī)械設(shè)備的密封和襯里,能夠抵御絕大多數(shù)化學(xué)介質(zhì)的侵蝕,減少腐蝕帶來(lái)的設(shè)備損害和化學(xué)品污染。并且相比更換整個(gè)設(shè)備,使用高分子材料作為襯里和密封件,對(duì)于化工防腐工作來(lái)說(shuō),是種成本效益高的維護(hù)方式。
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